要让Word中全部开头的字变大，可以使用以下步骤：
1. 选择文档中的所有文本。可以通过按住Ctrl键，同时单击文档中的任意位置来实现。
2. 在菜单栏的"开始"选项卡中，找到字体设置的部分。
3. 在字体设置的部分，找到"大小"选项，选取一个较大的字号。你可以选择单独输入字号或者使用向上/向下的箭头键进行调整。
4. 确认更改后，所有的开头字母都会变成选取的较大字号。
请注意，这个方法会将整个文档中的所有字母都变大，而不仅仅是开头字母。如果只想将开头字母变大，可以使用"更改大小写"功能。
以下是使用"更改大小写"功能来只将开头字母变大的步骤：
1. 选择文档中的所有文本。可以通过按住Ctrl键，同时单击文档中的任意位置来实现。
2. 在选中的文本上右键单击，并选择"更改大小写"。
3. 在弹出的对话框中，选择"仅首字母大写"。
4. 点击"确定"按钮。此时，所有的开头字母都会变成大写，并且其他字母保持不变。
这些方法适用于Microsoft Word中的文字处理。