一路平安祝福语可以在以下场合说：
1. 旅行：当亲友或同事出远门旅行时，可以对其说一路平安祝福语，表达对他们旅途安全的祝愿。
2. 出差：当同事或朋友因工作需要外出时，可以送上一路平安祝福语，希望他们事事顺利、平安归来。
3. 畢業：当朋友或学生朋友即将离开学校或毕业时，可以祝福他们一路平安，顺利迈向新的人生阶段。
4. 婚礼：在新人即将结婚、踏入婚姻之路时，可以向他们表达一路平安的祝福，祝福他们未来的婚姻生活顺利幸福。
5. 新工作：当朋友或同事换工作或创业时，可以送上一路平安祝福语，希望他们在新的岗位上一帆风顺、事业腾飞。
6. 毕业旅行：当学生朋友即将进行毕业旅行时，可以祝福他们旅途平安，尽情享受毕业时光，并顺利返回。
7. 远行：当亲人或朋友即将出国留学、移民或其他长期离家之事时，可以说一路平安祝福语，希望他们在异国他乡平安顺利。
总之，一路平安祝福语可以在各种离别场合和旅行、出差等即将出发的场合使用。